Aqueça o azeite de oliva em uma panela grande em fogo médio. Cozinhe e mexa a anchova e as alcaparras no óleo quente até que a anchova desmanche, cerca de 2 minutos. Adicione o alho; cozinhe e mexa até perfumar, cerca de 1 minuto.

Despeje o vinho branco, o orégano e os flocos de pimenta vermelha na frigideira e aumente o calor para alto; cozinhe até a mistura reduzir e restarem cerca de 3 colheres de sopa de líquido, de 2 a 4 minutos.

Mexa os tomates na frigideira e leve para ferver. Tempere a mistura de tomate com sal, pimenta preta e pimenta caiena. Reduza o calor para médio e deixe cozinhar até reduzir levemente, cerca de 10 minutos.

Mexa o atum e 1/4 de xícara de salsa no molho de tomate, desfazendo o atum com uma colher de pau enquanto mexe. Reduza o calor para médio-baixo e deixe cozinhar por cerca de 10 minutos.

Leve uma panela grande com água levemente salgada para ferver. Cozinhe o espaguete na água fervente, mexendo ocasionalmente até que esteja quase cozido e ainda ligeiramente firme ao morder, de 9 a 11 minutos. Escorra e transfira o espaguete de volta para a panela.